这次A组共有地主队巴西与克罗埃西亚、墨西哥、喀麦隆等四队，并将会由地主队巴西与目前世界排名第18的克罗埃西亚于2014年6月12日 巴西当地时间 17:00 圣保罗体育场来进行2014 FIFA 的第一场赛事。
A组赛程与赛事时间如下：
赛事 34结果 克罗埃西亚 对 墨西哥 1：3 墨西哥胜
赛事 33结果 喀麦隆 对 巴西 1：4 巴西胜
赛事 18结果 喀麦隆 对 克罗埃西亚 0：4 克罗埃西亚胜
赛事 17结果 巴西 对 墨西哥 0：0 和局
赛事 02结果 墨西哥 对 喀麦隆 1：0 墨西哥获胜
赛事 01结果 巴西 对 克罗埃西亚 3：1 巴西获胜
A组中巴西毫无疑问的是大家最为耳熟能详的队伍。
这次巴西除了是地主国以外，还有着FIFA国家队中11名的战绩。更分别在1958年、1962年、1970年、1994年及2002年夺得世界杯足球赛冠军，目前拥有最多世界杯足球赛冠军的队伍。而这次也是巴西继1950年后第二次成为世界杯足球赛的地主国家，上次在Maracanazo球场中，以1:2的分数屈居亚军，这次巴西究竟有没有机会在自己的国家中将冠军留下，也是许多人所期待的。
球星方面则是背号10号目前效命于西甲巴萨隆纳背号11号的前锋-内马尔(Neymar da Silva)最令人注意。虽然他只参加了一年职业联赛，却已经被认为是新罗比尼奥，甚至是新比利，并且受到很多欧洲球队的注意。而内马尔也在2013年5月26日，由官方宣布加盟巴塞隆纳，签约5年，转会费约为5,700万欧元。这次2014世界杯足球赛，更是内马尔第一次加入国家队为其效力。
至于另外三队克罗埃西亚-这在FIFA国家队中排名第18的国家足球队，曾经在1998年拿下世界杯季军，也是该国家历届来最好成绩。
墨西哥- 在FIFA国家队中排名第24，历届世界杯中最好成绩当属1986年由墨西哥所主办的那场，当时墨西哥还拥有踢入八强的好表现。
喀麦隆- 排名第59，但对许多台湾朋友来说"非洲雄狮"的称号并不陌生。喀麦隆也是非洲国家队中成绩最好的，并曾经在1990世界杯分组赛中以1:0击败前一届冠军阿根廷，并且成为首队出线16强。也成为第一支晋身八强的非洲球队。
虽然这次巴西拥有地主优势可以不需要抽籤，但除了对手都是攻击性强的队伍以外，最辛苦的莫过于即便出线也都会立即对上另一个死亡之组B组的第一或是第二名，也极有可能是上届冠军-西班牙或是亚军-荷兰，自此后将会一路碰上各组出线强队，这对身为地主国的巴西来说，还真是富贵险中求呀！